环氧树脂固化剂：毒性问题与安全操作
信息来源于：互联网 发布于：2023-11-12
国外科学工作者认为，能源问题和固化剂毒性是环氧树脂应用中不可回避的两个问题。因此，对固化剂毒性的研究十分重视，研究重点放在固化剂毒物学数据的测试上，其中以半致死量LD50指标为主要目标。所谓半致死量，就是对动物集团(如一群白鼠)50%致死的药品刘量，用mg/kg的单位来表示。这是表示固化剂的急性毒性数据。另外，还有亚急性试验(需90天始得结果)和慢性毒性实验(需2a始得结果)的数据。
一、固化剂的毒性作用
固化剂的物理、化学性质，对毒性的影响很大。比如固化剂是液态还是固态，其毒性作用并不一样，固态易附在皮肤上，而液态则有蒸气压的存在。一般而言，固化剂的化学活性大，则其生物质活性也强，易引起毒害，似乎成为规律。固化剂的毒性表现在以下几个方面。
1、急性毒性。一般采用LD50表示。胺类固化剂毒性是比较强的。大多数有机多胺对老鼠呼吸道刺激致死的LD50值约为蒸气浓度1000～12000ug/g，暴露时间4～6h。伯胺、仲胺的刺激性比叔胺强，芳香胺毒性比脂肪胺大。如间苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性强10倍。吡啶、哌嗪能引起肝脏和肾脏的损伤，具有较大的全身毒性。酸酐类固化剂易引起皮炎，而经口毒性比较小。
2、对皮肤、黏膜的刺激作用。固化剂的毒害，更为重要的是体现在对皮肤和黏膜的刺激性上。因为胺是有机碱，能溶于水和脂肪，所以也能在皮肤的脂肪中溶解、浸透，引起皮炎。长时间的刺激，易导致泛发性强皮炎症，出现点状红斑，形成水泡，开裂甚至形成片状剥落，以致于组织坏死。Hine等人进行过有关详细的研究工作，其结果如表3-52所示。由于胺类具有较大的挥发性，其蒸气刺激眼睛可引起结膜炎、流泪和角膜水肿。在高浓度范围或较高浓度下长期接触，也会对呼吸道有明显的刺激作用，会引起气管炎、支气管炎。酸酐类对皮肤的刺激性较弱，但它的粉尘对眼和鼻、喉等呼吸道的黏膜的刺激相当强，可引起支气管炎。
3、固化剂的过敏作用。所谓过敏，即某化合物一旦对人体的皮肤作用后，形成过敏体，在下一次或以后的多次反复接触中，并不因为接触程度如何，皮炎也会发生。出现这种情况后，应中断接触该种过敏化合物的工作。过敏作用的发生比较复杂，正在继续研丸如Ciba公司采用布丁试验，对动物进行研究。美国塑料工业协会(SPI)推出了自己的标准。
4、固化剂的其他毒害作用。除了芳胺、杂环胺类固化剂对内脏的损害外，联苯芳香胺具有致癌性，目前已经禁止生产、使用。间苯二胺、二氨基二苯基砜已为众多毒物学工作者证实没有致癌性，对以前的看法予以否定。
二、使用固化剂的安全操作
1、用毒性低的固化剂取代毒性大的。
2、改善操作环境，将操作区域与非操作区域有意识地划开，尽可能自动化、密闭化，安装通风设施等等。
3、加强劳动保护，采用防护手套、服装等办法，尽量避免固化剂与皮肤接触。
4、操作场所及时清扫，保持卫生。5、及时清洗手、脸等外露皮肤，如果眼、喉等器官受到侵害，应请医生处理。
三、其他相关化合物的毒性
1、环氧树脂(主要讨论双酚A型)的原料
环氧氯丙烷：由于环氧基、氯取代基的存在，毒性颇大，在240ug/g的环境中4h即可使老鼠致死。Gage提出最大允许值MAC为5ug/g，另外对眼、鼻、咽刺激性也很大；双酚A：Borman提出LD50为2.4g／kg，所以认为工业有害性是很小的。
2、双酚A型环氧树脂Epon815、820、828、1001、1007，以及间苯二酚缩水甘油醚类化合物，毒性都被证实是很低的，通常LD50值在10～30g／kg范围。Hine等人认为稀释剂单缩水甘油醚类化合物的毒性，主要表现在对皮肤的刺激上，经口毒性LD50值也是很低的。
3、环氧树脂固化物的毒性将固化的普通环氧树脂(在邻苯二甲酸二辛酯中，含量为50%～70%)混合于食物中(约占10%)，经口给老鼠吃26周时间，仅仅引起体重减少，未引起内部病状。而用未固化的Epon828树脂混合于食物中(占5%左右)，经26周喂食，老鼠死亡数增加。因此，可以认为固化完全的环氧树脂(双酚A型)是无毒的。但是，如果固化不完全则另当别论。
